Formulation and assessment of Wash-Primer containing lanthanum tannate for steel temporary protection D'alessandro, Oriana; Selmi, Gonzalo Julian; Deya, Marta Cecilia; Di Sarli, Alejandro Ramón; Romagnoli, Roberto Tannins are polyphenols synthesized by plants and useful for the coating industry as corrosion inhibitors. In addition, lanthanum salts have a great inhibitory effect on steel corrosion. The aim of this study was to obtain lanthanum ‘‘tannate’’ with adequate solubility to be incorporated as the corrosion inhibitor in a wash-primer. The ‘‘tannate’’ was obtained from commercial ‘‘Quebracho’’ tannin and 0.1 M La(NO3)3. The soluble tannin was determined by the Folin–Denis reagent, while the concentration of Lanthanum was obtained by a gravimetric procedure. The protective action of ‘‘tannate’’ on SAE 1010 steel was evaluated by linear polarization curves and corrosion potential measurements. Lanthanum ‘‘tannate’’ was incorporated in a wash-primer formulation and tested by corrosion potential and ionic resistance measurements. The corrosion rate was also determined by the polarization resistance technique. Besides, the primer was incorporated in an alkyd paint system and its anticorrosion performance assessed in the salt spray cabinet and by electrochemical impedance spectroscopy. Results showed that lanthanum ‘‘tannate’’ primer inhibits the development of deleterious iron oxyhydroxides on the steel substrate and incorporated into a paint system had a similar behavior to the primer formulated with zinc tetroxychromate.

Age-related and photoperiodic variation of the DAZ gene family in the testis of the Syrian hamster (Mesocricetus auratus) González, Candela Rocío; Moverer, Luciana Mónica; Calandra, Ricardo Saul; Gonzalez de Calvar, Silvia Ines; Vitullo, Alfredo Daniel The Deleted in AZoospermia (DAZ) gene family regulates the development, maturation andmaintenance of germ cells and spermatogenesis in mammals. The DAZ family consists of two autosomalgenes, Boule and Dazl (Daz-like), and the Daz gene on chromosome Y. The aim of this study was toanalyze the localization of DAZL and BOULE during testicular ontogeny of the seasonal-breedingSyrian hamster, Mesocricetus auratus. We also evaluated the testicular expression of DAZ family genesunder short- or long-photoperiod conditions. In the pre-pubertal and adult testis, DAZL proteinwas found mainly in spermatogonia. BOULE was found in the spermatogonia from 20 days of ageand during the pre-pubertal and adult period it was also detected in spermatocytes and roundspermatids. DAZL and BOULE expression in spermatogonia was strictly nuclear only in 20-dayoldhamsters. We also detected the novel mRNA and protein expression of BOULE in Leydig cells.In adult hamsters, Dazl expression was increased in regressed testis compared with non-regressedtestis and DAZL protein expression was restricted to primary spermatocytes in regressed testis. Theseresults show that DAZL and BOULE are expressed in spermatogonia at early stages in the Syrianhamster, then both proteins translocate to the cytoplasm when meiosis starts. In the adult regressedtestis, the absence of DAZL in spermatogonia might be related to the decrease in germ cell number,suggesting that DAZ gene family expression is involved in changes in seminiferous epithelium during photoregression.

Aquaporins as targets of dietary bioactive phytocompounds Tesse, Angela; Grossini, Elena; Tamma, Grazia; Brenner, Catherine; Portincasa, Piero; Marinelli, Raul Alberto; Calamita, Giuseppe Plant-derived bioactive compounds have protective role for plants but may also modulate several physiological processes of plant consumers. In the last years, a wide spectrum of phytochemicals have been found to be beneficial to health interacting with molecular signaling pathways underlying critical functions such as cell growth and differentiation, apoptosis, autophagy, inflammation, redox balance, cell volume regulation, metabolic homeostasis, and energy balance. Hence, a large number of biologically active phytocompounds of foods have been isolated, characterized, and eventually modified representing a natural source of novel molecules to prevent, delay or cure several human diseases. Aquaporins (AQPs), a family of membrane channel proteins involved in many body functions, are emerging among the targets of bioactive phytochemicals in imparting their beneficial actions. Here, we provide a comprehensive review of this fast growing topic focusing especially on what it is known on the modulatory effects played by several edible plant and herbal compounds on AQPs, both in health and disease. Phytochemical modulation of AQP expression may provide new medical treatment options to improve the prognosis of several diseases.

El olvido del organismo: un análisis de las concepciones acerca de lo vivo y su valor en la biología actual; Forgetting the organism: an analysis of the conceptions about the living and its value in current biology Rendón, Constanza Alexandra; Klier, Gabriela Ruth En este trabajo indagamos los supuestos acerca de la naturaleza de lo vivo (centrándonos en su organización jerárquica) y del valor de lo vivo presentes en diferentes campos de estudio de la biología (biología molecular, genética, fisiología, biología evolutiva, embriología, ecología y biología de la conservación). La hipótesis que guió esta investigación es que las subdisciplinas biológicas centradas en los niveles inferiores de organización presentan una valoración de lo vivo diferente de aquella reconocida en áreas que abordan los niveles superiores de organización. A partir del análisis realizado hallamos una amplia valoración productiva de lo vivo en todas las áreas indagadas (además de la valoración de los organismos como herramientas para obtener conocimiento). En contraposición, encontramos que el valor intrínseco de lo vivo sólo es reconocido en algunos campos de estudio. Además los resultados obtenidos apoyan nuestra hipótesis relativa al vínculo entre los niveles de organización estudiados y la valoración de lo vivo: las subdisciplinas que otorgan prioridad a los niveles inferiores de organización no parecen considerar la valoración intrínseca de lo vivo, mientras que las áreas que abordan niveles de organización superiores tienden a reconocer ese tipo de valor. Finalmente presentamos algunas reflexiones acerca de la preeminencia del valor productivo de lo vivo en la bibliografía y de posibles conflictos valorativos al seno de la biología. Poner en cuestión los valores y supuestos que subyacen a las prácticas científicas resulta central en el contexto actual en el que las ciencias de la vida participan de diversas controversias éticas.; In this paper, we analyze the assumptions regarding the nature of the living -focusing on its hierarchical organization- and the value of the living in different fields of study of Biology (Molecular Biology, Genetics, Physiology, Evolutionary Biology, Embryology, Ecology and Conservation Biology). The hypothesis that guided this research is that biological sub-disciplines that focus on lower levels of organization confer a different value to the living than the areas that address higher levels of organization. We found that the productive value of organisms is widely acknowledged in all the subdisciplines (in addition to their value as tools for obtaining knowledge). In contrast, the intrinsic value of the living has only been recognized in a few fields of study. Besides, the obtained results support our hypothesis regarding a connection between the studied levels of organization and the value given to the living: the sub-disciplines that give priority to lower levels of organization do not seem to consider the intrinsic value of the living, while the areas that study higher levels of organization tend to recognize that type of value. Finally, we present some reflections about the prevalence of the productive value of the living in the bibliography and the possibility of value conflicts within biology. Questioning the values and assumptions that underlay scientific practices is crucial in the current context where life sciences participate in diverse ethical controversies.

NeQuick 2 and IRI Plas VTEC predictions for low latitude and South American sector Ezquer, Rodolfo Gerardo; Scida, Luis Alberto; Migoya Orue, Yenca Olivia; Nava, B.; Cabrera, Miguel Angel; Brunini, Claudio Antonio Using vertical total electron content (VTEC) measurements obtained from GPS satellite signals the capability of the NeQuick 2 and IRI Plas models to predict VTEC over the low latitude and South American sector is analyzed. In the present work both models were used to calculate VTEC up to the height of GPS satellites. Also, comparisons between the performance of IRI Plas and IRI 2007 have been done. The data correspond to June solstice and September equinox 1999 (high solar activity) and they were obtained at nine stations. The considered latitude range extends from 18.4°N to −64.7°N and the longitude ranges from 281.3°E to 295.9°E in the South American sector. The greatest discrepancies among model predictions and the measured VTEC are obtained at low latitudes stations placed in the equatorial anomaly region. Underestimations as strong as 40 TECU [1 TECU = 1016 m−2] can be observed at BOGT station for September equinox, when NeQuick2 model is used. The obtained results also show that: (a) for June solstice, in general the performance of IRI Plas for low latitude stations is better than that of NeQuick2 and, vice versa, for highest latitudes the performance of NeQuick2 is better than that of IRI Plas. For the stations TUCU and SANT both models have good performance; (b) for September equinox the performances of the models do not follow a clearly defined pattern as in the other season. However, it can be seen that for the region placed between the Northern peak and the valley of the equatorial anomaly, in general, the performance of IRI Plas is better than that of NeQuick2 for hours of maximum ionization. From TUCU to the South, the best TEC predictions are given by NeQuick2. The source of the observed deviations of the models has been explored in terms of CCIR foF2 determination in the available ionosonde stations in the region. Discrepancies can be also related to an unrealistic shape of the vertical electron density profile and or an erroneous prediction of the plasmaspheric contribution to the vertical total electron content. Moreover, the results of this study could be suggesting that in the case of NeQuick, the underestimation trend could be due to the lack of a proper plasmaspheric model in its topside representation. In contrast, the plasmaspheric model included in IRI, leads to clear overestimations of GPS derived TEC.

Comparison of the performance of latent heat flux products over southern hemisphere forest ecosystems: estimating latent heat flux error structure using in situ measurements and the triple collocation method Barraza Bernadas, Verónica Daniela; Grings, Francisco Matias; Restrepo-Coupe, Natalia; Huete, Alfredo Ramon In this study, we compared different remote-sensing (RS)-based land surface models (LSM) and reanalysis latent heat flux (LE) products over different forest ecosystems. We analysed the performance of three RS products, the MOD16A2, the Breathing Earth System Simulator (BESS) model, and a combined optical-microwave model (COM) in their ability to replicate eddy covariance (EC) flux observations of LE at eight southern hemisphere forest ecosystems and compared their results to simulated LE from the offline LSM (GLDAS/NOAH) and a reanalysis LE dataset (MERRA). To determine spatial uncertainties, we used the triple collocation (TC) method, which does not require a priori knowledge of the true LE value, at selected Australian EC locations and over an area without in situ measurement (the Dry Chaco Forest (DCF), Argentina). The spatial pattern of the TC results was commensurable with uncertainties calculated using EC observations, indicating that the TC method is a robust technique to estimate spatial uncertainties. As global products have been validated with EC measurement from Ozflux stations, we hypothesized and found, using the TC model, that LE products achieve a better performance over areas with EC from networks than over sites without ground-based measurements and may reflect over-calibration of models or a need for a more diverse representation of ecosystems at flux tower networks.

La doble contingencia como clave para una redefinición del concepto de orden social; The double contingency as a key to redefine the concept of social order Gonnet, Juan Pablo La doble contingencia constituye una dimensión conceptual clave en la teoría de los sistemas sociales de Niklas Luhmann al dar lugar a un novedoso tratamiento del problema del orden social. A partir de su consideración se hace posible explicar el orden social sin la necesidad de obturar la contingencia tanto de la acción individual como de las estructuras sociales. No obstante, algo que ha permanecido fuera de discusión es el concepto mismo de orden, que estaría involucrado en el planteo del autor. En principio, nos encontramos con una idea de orden bastante frecuente en la teoría social, que subordina el fenómeno a algún tipo de limitación (condicionamiento) de la acción/comunicación/selección (individual). El objetivo de este artículo es mostrar que la doble contingencia nos habilitaría también para una problematización y redefinición de esta concepción; The double contingency represents a key concept in Niklas Luhmann’s theory of social systems by giving rise to a new treatment of the problem of social order. From its consideration, it is possible to explain social order without blocking the contingency of both individual action and social structures. However, something that has remained out of discussion is precisely what concept of “order” is implied in the author’s proposal. In principle, we identify a frequently assumed conception of order in social theory, which is related to the limitation (or conditioning) of individual action/communication/selection. The aim of this paper is to demonstrate that the double contingency would also allow us to problematize and redefine this conception

Monoparametric family of metrics derived from classical Jensen–Shannon divergence Osán, Tristán Martín; Bussandri, Diego; Lamberti, Pedro Walter Jensen–Shannon divergence is a well known multi-purpose measure of dissimilarity between probability distributions. It has been proven that the square root of this quantity is a true metric in the sense that, in addition to the basic properties of a distance, it also satisfies the triangle inequality. In this work we extend this last result to prove that in fact it is possible to derive a monoparametric family of metrics from the classical Jensen–Shannon divergence. Motivated by our results, an application into the field of symbolic sequences segmentation is explored. Additionally, we analyze the possibility to extend this result into the quantum realm.

Cretaceous fossil gecko hand reveals a strikingly modern scansorial morphology: Qualitative and biometric analysis of an amber-preserved lizard hand Fontanarrosa, Gabriela; Daza Vaca, Juan Diego; Abdala, Virginia Sara Luz Gekkota (geckos and pygopodids) is a clade thought to have originated in the Early Cretaceous and that today exhibits one of the most remarkable scansorial capabilities among lizards. Little information is available regarding the origin of scansoriality, which subsequently became widespread and diverse in terms of ecomorphology in this clade. An undescribed amber fossil (MCZ R–190835) from mid-Cretaceous outcrops of the north of Myanmar dated at 99 Ma, previously assigned to stem Gekkota, preserves carpal, metacarpal and phalangeal bones, as well as supplementary climbing structures, such as adhesive pads and paraphalangeal elements. This fossil documents the presence of highly specialized adaptive structures. Here, we analyze in detail the manus of the putative stem Gekkota. We use morphological comparisons in the context of extant squamates, to produce a detailed descriptive analysis and a linear discriminant analysis (LDA) based on 32 skeletal variables of the manus. The comparative sample includes members of 15 extant squamate families (Agamidae, Dactyloidae, Iguanidae, Leiosauridae, Liolaemidae, Polychrotidae, Tropiduridae, Diplodactylidae, Eublepharidae, Gekkonidae, Phyllodactylidae, Sphaerodactylidae, Gymnophthalmidae, Teiidae, and Scincidae). Although the fossil manus is qualitatively more similar to that of members of Gekkota, the LDA analysis places it in a morphozone shared by Gekkota and Scincomorpha. This result is particularly interesting, given that despite the presence of paraphalangeal structures had only been reported in extant geckos of the families Gekkonidae and Phyllodactylidae, the usage of an adhesive subdigital system to climb originated independently in Gekkota, Scincidae, and Dactyloidae.

A review article about the deactivation of poly(o-aminophenol) film electrodes employing Impedance Spectroscopy and Surface Resistance Tucceri, Ismael Ricardo Objective: Storage time without use (STWU) in the supporting electrolyte solution for time periods beyond 30 hours deactivates poly(o-aminophenol) (POAP) films. Observations: Deactivated POAP films exhibit a lower conductivity than freshly prepared (nondeactivated) films Considering the interest in POAP synthesized in acid medium in both basic and applied research, not much attention has been paid to the decay of the electroactivity of POAP caused by its extensive use. Conclusion: Deactivation of poly(o-aminophenol) (POAP) film electrodes by STWU in the supporting electrolyte solution is reviewed in this work.

Optimal partition problems for the fractional Laplacian Ritorto, Antonella In this work, we prove an existence result for an optimal partition problem of the form min{Fs(A1, …, Am) : Ai ∈ As, Ai ∩ Aj = ∅ for i ≠ j}, where Fs is a cost functional with suitable assumptions of monotonicity and lower semicontinuity, As is the class of admissible domains and the condition Ai∩ Aj= ∅ is understood in the sense of Gagliardo s-capacity, where 0 < s < 1. Examples of this type of problem are related to fractional eigenvalues. As the main outcome of this article, we prove some type of convergence of the s-minimizers to the minimizer of the problem with s= 1 , studied in [5].

When small-sized and non-innovating firms meet a crisis: Evidence from the Italian labour market Perri, Stefano; Lampa, Roberto The Italian jobs crisis consists of a high percentage of non-working labour force, matched with a high percentage of discouraged, long-term unemployed and inactive population. Not only a sharp deregulation of the job market is groundless, but even a hypothetic return to expansionary fiscal policy would be insufficient in order to solve such structural problems. Starting from the literature dealing with the "Italian decline", this article demonstrates that the current problems of the Italian labour market are strictly connected to both (post-crisis) fiscal adjustment and pre-existing features of the industrial branch.

Spiders as potential bioindicators of mountain grasslands health: the Argentine tarantula Grammostola vachoni (Araneae, Theraphosidae) Schwerdt, Leonela Vanesa; de Villalobos, Ana Elena; Pérez Miles, Fernando Context. Bioindicators are used for conservation prioritization by means of spatial comparisons of a site value, or monitoring of ecosystem recovery or response to management. Spiders are characterized by their selection of quality habitats and guild responses to environmental change. However, they have only occasionally been used as bioindicators. Grammostola vachoni is an endemic tarantula that only occurs in the grasslands of the mountainous system in central Argentina and it is included in the Red List of the IUCN as Vulnerable.Aims. In this study, we performed a characterization of the microhabitat of G. vachoni at sites with different disturbance regimes and we analyzed the potential use of this species as a bioindicator of mountain grassland health.Methods. We determined the microhabitat characteristics around their refuges by mean of the soil parameters, as well as the composition and structure of vegetation and amount of refuge available.Key results. We found significant differences in the number of individuals and the percentage of occupation between sites. No significant differences were recorded in the soil characteristics and occupation of G. vachoni but we found that the composition of vegetation, and the heterogeneity and diversity of plants are influenced by different disturbance regimes, altering the distribution of spiders.Conclusions. Our results are consistent with those of other studies where the spiders have proved to be good bioindicators of different disturbances and we propose for the first time a Theraphosidae species for evaluating the state or health of a natural grassland.Implications. The information reported in this study is very important to provide data for a future re-categorization of G. vachoni for the Red List of IUCN. Also, we add new component of ecosystems for to use as indicator, open up the possibility for new research for the same and other species of a grasslands of the mountainous system.

Evaluación de la fijación biológica de nitrógeno y la producción de raíces en distintos cultivos de servicios y sus efectos sobre las reservas de C y N orgánico del suelo Pinto, Priscila Los cultivos de servicios pueden incluirse en las rotaciones agrícolas para proveer servicios ecosistémicos que se han perdido en los sistemas de agricultura continua. Estos cultivos, que se siembran en los periodos entre cultivos de renta y no se cosechan (i.e. cultivos de cobertura, abonos verdes, etc.), podrían ser sembrados en la Región Pampeana, con efectos positivos a corto y largo plazo sobre la producción de los cultivos de renta. En esta tesis, se caracterizaron especies de cultivos de servicios de gramíneas, leguminosas o crucíferas en cuanto a sus rasgos y efectos sobre el C y el N de la materia orgánica del suelo (MOS). Para ello se realizaron tres experimentos: (1) se evaluaron la biomasa aérea y subterránea y los aportes de N fijado biológicamente (NFB) en diez especies de leguminosas mediante el método de abundancia natural de 15N, durante dos años; (2) se evaluó el comportamiento de 8 especies de cultivos de servicios de gramíneas, leguminosas o crucíferas caracterizando su producción de biomasa aérea y subterránea, durante tres años; y (3) se evaluó el efecto acumulado de las rotaciones agrícolas con y sin cultivos de servicios sobre la formación y descomposición de la MOS, estimada mediante el uso de isótopos de 13C en la MOS particulada (POM) y la asociada a los minerales (MAOM). Los resultados de esta tesis sugieren que: a) los aportes de NFB de las leguminosas aumentan en función de la biomasa aérea, pero esta respuesta satura cuando la biomasa es muy alta debido a una dilución de la concentración de N; b) la producción de biomasa subterránea está determinada principalmente por la especie y se mantiene relativamente constante entre años en las gramíneas y las leguminosas, pero aumenta en función de la producción de biomasa aérea en las crucíferas; c) las disminuciones en la MAOM de los sistemas agrícolas se deben tanto al aumento de las pérdidas por descomposición como a la baja humificación de los aportes de biomasa en la MAOM, pero las disminuciones en la POM se deben principalmente a las pérdidas por descomposición, ya que la humificación no es sustancialmente afectada; d) las rotaciones que incluyen cultivos de servicios de gramíneas aumentan la descomposición de la MAOM pero luego forman MAOM nueva sugiriendo un aumento en la velocidad de ciclado del C y e) las leguminosas, en cambio, no estimulan la descomposición del MAOM pero si la descomposición de la POM y presentan altas tasas de humificación de sus residuos en la MAOM, logrando una alta formación de MAOM. La variabilidad observada en los rasgos que presentan las distintas especies y su impacto en la formación de MOS, resalta la importancia de seleccionar y evaluar a los cultivos de servicios considerando aquellos rasgos que se encuentren relacionados con los servicios ecosistémicos que se quieren mejorar.; Service crops can be included in agricultural rotations to provide ecosystem services that have been lost in continuous agricultural systems. These crops, which are sown in between cash crops periods and are not harvested (i.e. cover crops, green manure, etc.), could be sown in the Pampean Region with positive short and long-term effects on the cash crops yields. In this thesis, service crops candidates (certain grasses, legumes, and crucifers species) were characterized in terms of their traits and effects on the C and N of soil organic matter (MOS). To achieve this goal, three experiments were carried out: (1) shoot and root biomass and the N biologically fixed contributions (NFB) in ten legume species were evaluated for two years using the 15N natural abundance method; (2) shoot and root biomass were evaluated in 8 genotypes of grasses, legumes or cruciferous crops for three years; and (3) the cumulative effect of agricultural rotations, with and without service crops, on the MOS formation and decomposition was estimated through 13C isotopes in the particulate (POM) and in the associated with minerals (MAOM) fractions after three years. Results suggest that: a) legumes NFB contributions increase with shoot biomass, but this response saturates at high biomass values due to N concentration dilution in the tissues; b) root biomass is determined mainly by the genotype (i.e. different species) and by shoot biomass in crucifers, but for grasses and legumes root biomass remains relatively despite changes in shoot biomass; c) MAOM decreases in agricultural systems are due both to high decomposition losses and low humification in the MAOM, while POM decreases are only explained by high decomposition losses since the humification is not substantially affected; d) agricultural rotations with service crops of grasses increase the MAOM decomposition but at the same time generate new MAOM, suggesting an increase in the C turn-over; and e) legumes stimulate the POM decomposition, but not MAOM decomposition, and promote MAOM formation through their high humification rates. The variability observed in different species traits and their impact on the MOS formation highlights the importance of evaluating and selecting traits in service crops to improve the targeted ecosystem services.

El Fondo Tecnológico Argentino (FONTAR) informa que se ha prorrogado la fecha para la presentación de propuestas de la convocatoria ANR 4800 2017 C3 mediante Resolución N°093/18.

Estudio de las condiciones para la recurrencia del dengue en el Noroeste Argentino Gutierrez, Javier Armando Diversas enfermedades no endémicas transmitidas por vectores como es el caso del dengue en el Noroeste Argentino, presentan gran variabilidad interanual en el tamaño de sus epidemias. Tomando como referencia la serie temporal de casos de dengue para el departamento de Orán Provincia de Salta entre los años 2009-2016, se estudiaron los distintos ingredientes que se deben incluir en un modelo matemático para poder reproducir el patrón observado de casos. En una primera etapa se estudió el efecto de la inclusión de la estacionalidad en el término de transmisión y el agregado de casos importados en un modelo determinístico tipo Susceptible Infectado-Recuperado (S.I.R). Para una temporada se vio que ambos factores son necesarios para reproducir parcialmente el patrón de casos de dengue observado en Orán. Extendiendo la formulación de campo medio con integrales de Volterra, se calculó el número reproductivo efectivo R*, un parámetro que permite monitorear probabilidad de producirse una epidemia en el tiempo. Dado el bajo número de casos observado, el enfoque determinístico no resultó adecuado para reproducir la variabilidad interanual de las epidemias. Luego, mediante un enfoque estocástico y la inclusión de la estacionalidad y el flujo de casos importados en la transmisión, se logró reproducir cualitativamente la variabilidad interanual observada en los casos de dengue. Sin embargo la primer epidemia siempre resulto mayor que las subsiguientes, patrón que se rompe con la inclusión de la espacialidad. Se estudió un modelo metapoblacional que permitió reproducir mejor aún la variabilidad de las epidemias de dengue observadas en Orán. Introduciendo una nueva definición para el cálculo del número reproductivo efectivo a tasa de transmisión constante, se obtuvo un valor de parámetro que es capaz de explicar la probabilidad de ocurrencia de las epidemias en sistemas espacialmente explícitos. Finalmente mediante un ejemplo sencillo se estudió el efecto de sincronización que se produciría teniendo en cuenta la movilidad de agentes entre parches de la metapoblación.

Modelado matemático avanzado de procesos de polimerización por adición-fragmentación reversible Pintos, Esteban En los últimos años, se ha desarrollado un gran interés por la producción de polímeros denominados funcionales o specialties. Los mismos se destacan por poseer algunas propiedades particulares que dan lugar a aplicaciones muy puntuales, lo que permite que estos productos tengan un elevado valor agregado. Deben poseer una estructura molecular específica, por lo que requieren una cuidadosa selección de la técnica de polimerización. Las denominadas polimerizaciones radicalarias por desactivación reversible (RDRP) constituyen una alternativa atractiva para su síntesis, ya que permiten obtener esta clase de polímeros en condiciones operativas y de pureza de reactivos compatibles con la práctica industrial. Existe una compleja interrelación entre las propiedades finales de los polímeros obtenidos por RDRP y las condiciones de operación y diseño del proceso. Por este motivo, es muy provechoso contar con una herramienta de cálculo que permita dilucidar estas relaciones, y facilitar la implementación práctica de las RDRP. En esta tesis se estudia el modelado matemático de la variante de RDRP denominada polimerización por adición-fragmentación reversible (RAFT). En primer lugar, se presenta el desarrollo de un modelo estocástico eficiente en un lenguaje de programación novedoso, que permite obtener resultados confiables en bajos tiempos de cómputo. El modelo permite predecir tanto las propiedades medias como la distribución de pesos moleculares completa. Se lo aplicó para simular polimerizaciones RAFT de acuerdo a las tres teorías cinéticas más aceptadas para este proceso. Los resultados del modelo estocástico se validaron por comparación con los obtenidos por métodos determinísticos. En segundo lugar, se implementó un modelo determinístico para la polimerización en masa de acetato de vinilo por el proceso RAFT. Los parámetros cinéticos del modelo se estimaron utilizando datos experimentales obtenidos en un trabajo de colaboración con la Universidad Federal de Rio de Janeiro. Se utilizó dicho modelo para analizar la influencia de las condiciones operativas sobre las propiedades moleculares del producto. Cabe destacar que el mayor conocimiento adquirido a través de modelos matemáticos ayuda a diseñar, optimizar, y controlar los procesos industriales, así como asegurar la calidad de los productos. Específicamente, los resultados de esta tesis muestran que tanto los modelos estocásticos como los determinísticos constituyen herramientas poderosas para mejorar la comprensión de los procesos de polimerización RAFT. Ambos modelos tienen gran potencial para el diseño de procesos de producción orientados a obtener polímeros con propiedades especificadas de antemano.; The production of functional or specialty polymers has attracted great interest in the last few years. These polymers are high value-added materials because they show some particular properties that make them suitable for high-end niche applications. Since they must have a specific molecular structure, the selection of the polymerization technique used to synthesize them is critical. The socalled Reversible Deactivation Radical Polymerizations (RDRP) are an attractive alternative, since they allow obtaining specialty polymers under mild operating conditions and without requiring extreme purity in the reactants. These characteristic makes RDRP compatible with industrial practice. There is a complex relationship between the final properties of polymers obtained by RDRP and the process operating and design conditions. For this reason, it is valuable to have a mathematical tool to be able to study these relationships, in order to ease the practical implementation of RDRP. This thesis focuses on the mathematical model of the RDRP variant called reversible additionfragmentation polymerization (RAFT). First, an efficient stochastic model is presented, implemented in a novel programming language. The implemented model allows obtaining reliable results in short computational times. It allows predicting average molecular properties as well as complete molecular weight distributions. It was applied to the simulation of the RAFT process according to the three most accepted kinetic theories. The model was validated by comparison of its predictions with those obtained by deterministic methods. Second, a deterministic model for the bulk polymerization of vinyl acetate by the RAFT process was implemented. The kinetic parameters of the model were estimated using experimental data obtained in a collaborative work with Universidade Federal do Rio de Janeiro. The model was used to analyze the influence of operating conditions on the molecular properties of the product. It must be emphasized that the knowledge gained through mathematical models helps to design, optimize and control the industrial processes, as well as to ensure quality specifications of the product. In particular, the results presented in this thesis show that both stochastic and deterministic mathematical models are powerful tools in the study of RAFT polymerization processes. They have great potential in the design of production processes for materials with prespecified properties.

Caracterización de las propiedades fotoquímicas y fotosensibilizadoras de cloroharminas. Evaluación de las implicancias biológicas y potenciales aplicaciones biotecnológicas Yañuk, Juan Gabriel Las β-carbolinas (βCs) son un grupo de heterocíclos nitrogenados derivados del 9H-pirido[3,4-b]indol o norharmano que se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza, formando parte de los componentes normales de una gran variedad de sistemas biológicos (animales, plantas, insectos, etc.). La estructura química de estos alcaloides es sumamente variada y, en particular, se han descripto numerosas βCs halogenadas asiladas en invertebrados marinos, algas y cianobacterias entre otros organismos. Estas βCs halogenadas han sido descriptas como compuestos bioactivos. In vitro se ha demostrado que tienen capacidad citotóxica contra varias líneas celulares. Algunos de estos compuestos muestran actividad antimicrobiana contra parásitos, virus, levaduras y bacterias. Se ha especulado que la función de estas βCs halogenadas en la naturaleza está relacionada con cuestiones de presión ecológica. Se sugirió que la presencia de estos compuestos en cianobacterias les confiere ventajas ecológicas al disuadir a los predadores debido a su potencial neurotoxicidad. Además, la actividad inhibidora de proteasas podría estar dirigida a organismos fotosintéticos que compiten por la luz, provocándoles la muerte por inhibición de enzimas claves de la fotosíntesis (efectos alelopáticos).Lo cierto es que, a pesar de su abundancia y biodistribución, el principal rol biológico, así como muchos aspectos fundamentales de los mecanismos implicados en las funciones conocidas permanecen pobremente entendidos. Esto ha despertado un gran interés en el estudio de las propiedades fisicoquímicas de las βCs halogenadas y, en particular, de su comportamiento fotoquímico. Cabe aclarar, sin embargo, que, con anterioridad a esta Tesis, la descripción del comportamiento fotoquímico y fotofísico en medio acuoso, que es relevante desde un punto de vista biológico, no se ha realizado.En este contexto, se llevó adelante el presente trabajo de Tesis Doctoral, titulado: ?Caracterización de las propiedades fotoquímicas y fotosensibilizadoras de cloroharminas. Evaluación de las implicancias biológicas y potenciales aplicaciones biotecnológicas?. En el mismo se exploran aspectos básicos de la fotoquímica y fotofísica de tres cloroharminas (6-Cl-Ha, 8-Cl-Ha y 6,8-diCl-Ha), en solución acuosa y se las compara con la estructura no sustituida Ha. También, se evalúa la interacción y la capacidad de fotosensibilización al ADN (incluyendo cinéticas de clivaje a ADN plasmídico y caracterización de fotoproductos), junto con la capacidad (foto) tóxica y (foto)mutagénica de estos alcaloides. Finalmente, se exploran dos aplicaciones biotecnológicas basadas en parte de los conceptos desarrollados y resultados obtenidos en los capítulos 2 y 3. En este sentido, se evaluan, en primera instancia diferentes métodos de atenuación fotodinámica de Toxoplasma gondii (como modelo de parásito intracelular obligado) basados en el uso de distintas radiaciones (UVC, UVA y visible) y agentes fotosensibilizadores. Por otra parte, se investiga la biocompatibilidad de diferentes Polímeros Microporosos de Coordinación (PMC), junto con su capacidad y potencial uso como matrices para el transporte de agentes fotosensibilizadores y/o de reconocimiento selectivo del parasito T. gondii. Las conclusiones generales más relevantes de este trabajo de Tesis se detallan a continuación: i) Los estudios de investigación básica o fundamental sobre diferentes procesos en los que participan estos alcaloides proveen información cuali y cuantitativa relevante desde el punto de vista biológico, útil para comprender el rol biológico de estos alcaloides y/o sugerir posibles funciones biológicas. Brevemente: A diferencia de lo observado para otras βCs investigadas con anterioridad a la realización de esta Tesis, las cloroharminas presentan una eficiencia de producción de 1O2 relativamente elevada (ΦΔ~ 0,2). Esta propiedad apoya, en términos cuantitativos, la hipótesis de que ciertas βCs podrían tener un rol activo en los mecanismos fotoiniciados de defensa contra organismos invasores via ERO, sugerido para diferentes sistemas biológicosAsimismo, las cloroharminas mostraron ser agentes secuestradores de 1O2 muy eficientes (ktΔ~ 107- 108M-1cm-1). Esta particularidad hace de las cloroharminas, buenos candidatos para actuar como agentes antioxidantes en sistemas vivos sometidos a condiciones de estrés oxidativo. Se demostró que, en condiciones de pH fisiológico, si bien ambas especies coexisten en el equilibrio, debido al efecto del atomo de cloro como sustituyente del anillo β-carbonilico central, las especies neutras (N) de las cloroharminas están presentes en más de 60%o 70%. También se demostró que, en general, las especies N muestran una cierta inestabilidad relativa en soluciones acuosas (reacciones de sustitución y/o hidrólisis), siendo los 8-cloroderivados los que muestran una cinética de degradación térmica mayor. Mas aún, se especuló que en dicho proceso el átomo de hidrógeno unido al nitrógeno indólico (N-9) tendría un rol activo como entidad estabilizadora ya sea del del grupo saliente Cl- o de las entidades atacantes (HO- o H2O). En este contexto, es relevante destacar que muchos de los derivados clorados de esta familia de alcaloides aislados y caracterizados en la naturaleza (tales como Bauerina) presentan un grupo metilo como sustituyente en la posición N-9. Consecuentemente, este tipo de sustituciones podría actuar, en la naturaleza, como una respuesta protectora a la hidrólisis térmica característica de estos cloro-derivados.Por otro lado, las cloroharminas demostraron ser un grupo de compuestos fotoquímicamente activos, incluso en condiciones de anaerobiosis, con una elevada capacidad fotosensibilizadora. Teniendo en mente, además, que debido a la presencia de los átomos de cloro en su estructura, estos alcaloides presentan mayor capacidad de absorción en la región del visible y de su capacidad de participar en procesos de absorción bifotónica, se hace evidente que las cloroharminas aquí investigadas son buenos candidatos para futuras investigaciones y desarrollos en terapia fotodinámica.Por otro lado, esta Tesis abordó en profundidad el estudio de la capaciad fotosensibilizadora de cloroharminas sobre material genético (ADN). La relevancia de comprender las bases moleculares de las lesiones inducidas en el ADN por agentes fotosensibilizadores endógenos y/o exógenos radica en su fuerte impacto en la salud humana, debido a su relación directa con los procesos de mutagénesis y carcinogénesis. Además, desde un punto de vista biomédico, la producción controlada y selectiva de lesiones es una herramienta prometedora para el diseño y desarrollo de nuevos agentes fototerapeuticos basados en nuevas estrategias de daño. Por ejemplo, la PDT utiliza usualmente la vía tipo II de fotosensibilización (via la generación fotosensibilizada de 1O2). Este hecho representa una clara limitación en aquellas enfermedades que exhiben condición de hipoxia tales como los tumores sólidos. Por lo tanto, el uso de cromóforos capaces de llevar a cabo una fotosensibilización de tipo I y/o ataque hidrolítico del ADN, tal como las cloroharminas, pueden ser vistos como una vía para superar las condiciones de hipoxia.ii) Desde un punto de vista de aplicaciones biotecnológicas,  En relación a la atenuación del parásito Toxoplasma gondii, los estudios del efecto de la radiación incidente sobre el tipo y magnitud de daño inducido en el parasito muestran una fuerte dependencia con la naturaleza (energía) de los distintos tipos de radiación utilizada (UVC, UVA y visible). Cada tipo de radiación induce una colección de daños distintivos que los vuelve ideales para aplicaciones variadas. En particular, UVC induce un daño generalizado en la estructura del parásito conduciendo, rápidamente, a su inactivación y muerte. En este sentido, este tipo de radiación es ideal para procesos de esterilización y erradicación del parásito. Por su parte, las radiaciones UVA y visible, ambas modificaciones selectivas que conducen, en términos generales a la inhibición fotosensibilizada (por cromóforos endógenos y/o exógenos, tales como el rojo de fenol proveniente del medio de cultivo) en la capacidad de invasión y replicación, respectivamente. Esta atenuación selectiva se vuelve adecuada para su uso potencial en diversas aplicaciones. Un ejemplo de esto, es el desarrollo de vacunas, donde se sabe que la utilización de parásitos vivos es mas eficiente que las vacunas basadas en parásitos muertos. Para lograr este objetivo, en la actualidad se emplean rayos γ, rayos X y radiación UVC o como fuente de atenuación. Sin embargo, estas fuentes inducen daños inespecíficos y sin control en múltiples componentes estructurales del parásito, incluyendo los antígenos de membrana. Por lo tanto, otras fuentes de atenuación tales como UVA y la radiación visible, via fotosensibilización, puede ser prometedora.  La capacidad de atenuación fotosensibilizada puede hacerse más efectiva mediante el uso de alcaloides de la familia de las βCs. Se demostró que estos compuestos, en particular Ha, es capaz de fotosensibilizar la inhibición de procesos fisiológicos en microorganismos de manera selectiva, volviéndose así agentes adecuados para su uso potencial como agentes atenuantes en diversas aplicaciones.  Por otra parte, se demostró que los polímeros microporosos de coordinación (PMC) son nanoestructuras ideales para la adsorción y transporte de agentes fotosensibilizadores (βCs). El hecho de que las βCs sean capaces de conservar sus propiedades químicas, fotoquímicas y fotofísicas aún formando parte de estas estructuras, abre un sinfín de posibilidades que van desde su uso per se hasta en terapia fotodinámica. El transporte de drogas mediante nanopartículas permite solucionar numerosos inconvenientes que presentan las drogas libres.

Estudio del desplazamiento lateral de un decelerador de alas rotatorias de pequeño alargamiento a través de las variaciones cíclicas del paso de las palas Martiarena, Juan Francisco El objetivo de la presente tesis es el estudio del comportamiento de un decelerador de alas rotatorias, denominado pararrotor, ante las variaciones cíclicas del ángulo de paso de las palas. En particular, se investiga la posibilidad de controlar el desplazamiento lateral de un pararrotor mediante las variaciones cíclicas del ángulo de paso de las palas, y, extendiendo el análisis, controlar la trayectoria del dispositivo en régimen de descenso, de modo de satisfacer los requerimientos operacionales. El pararrotor es un decelerador aerodinámico que vuela en régimen de autorrotación, es decir, que no extrae ni comunica energía del medio. La descripción aerodinámica formal de su comportamiento se basa en una adaptación de la teoría de elemento de pala, ya que no se realiza la integral a lo largo de la envergadura si no que se supone la fuerza aerodinámica resultante concentrada en un punto de la pala, en virtud del pequeño alargamiento de las mismas. El modelo teórico desarrollado comienza con la formulación de las ecuaciones que describen los efectos dinámicos de las variaciones cíclicas del ángulo de paso. Las fuerzas y torques aerodinámicos son estimados mediante un modelo completo de la pala, obteniéndose una expresión matemética que permite conocer la fuerza y el momento a lo largo de una vuelta. Del análisis de las magnitudes modeladas se observa que los efectos dinámicos son sensiblemente menores que los aerodinámicos, por lo que se puede suponer que los últimos son los dominantes en el cálculo de las acciones dinámicas que alteran el comportamiento del pararrotor. En cuanto al desarrollo experimental, se construyó un modelo a escala con control del ángulo de paso de las palas para ser montado en el túnel de viento, junto a un arreglo adecuado de elementos de medición y adquisición de datos. Con estos ensayos se buscó calcular experimentalmente parámetros característicos que permitieron validar el modelo teórico. Se demostrará que las variaciones cíclicas del ángulo de paso de las palas permiten modificar el torque que se genera sobre el pararrotor y, por lo tanto, es factible utilizar este efecto como elemento de control sobre el dispositivo. También se realizaron una serie de simulaciones numéricas, a partir de un modelo promediado de las fuerzas y los momentos sobre el pararrotor a lo largo de una revolución que fue utilizado en el modelo completo. Estas simulaciones permitieron establecer estados de operación cercanos al equilibrio a partir de soluciones obtenidas para un modelo simplificado de la dinámica del pararrotor.

Formación de Sistemas Planetarios con Simulaciones de N-cuerpos Ronco, María Paula Durante esta Tesis Doctoral nos dedicamos a estudiar la formación y evolución de sistemas planetarios, tanto durante su etapa gaseosa de formación, que involucra los primeros millonesde años de vida de un sistema planetario, como durante la etapa post-gas, en la cual dominan las interacciones gravitatorias entre los planetas formados al final de la primera etapa. Focalizamos en la formación de planetas de tipo terrestre en las zonas internas deldisco, particularmente en la zona de habitabilidad, que se forman en sistemas planetarios sin gigantes gaseosos y posteriormente en sistemas planetarios análogos al Sistema Solar, prestando particular atención a los procesos de acreción de agua durante toda la evolución.En primer lugar estudiamos la diversidad de sistemas planetarios sin gigantes gaseosos en discos de baja masa mediante el desarrollo de simulaciones de N-cuerpos, que analizan la evolución de la etapa post-gas, partiendo de condiciones iniciales arbitrarias. Luego, reiteramos el estudio considerando primero la evolución de dichos sistemas durante la etapa gaseosa por medio de un código semianalítico de formación, y utilizando luego los resultados como condiciones iniciales más realistas para el desarrollo de las simulaciones de N-cuerpos.Globalmente encontramos que existe una gran diversidad de sistemas planetarios formados en estos escenarios, algunos de los cuales son más propensos a la formación de planetas ricosen agua en la zona habitable. Además, determinamos que los resultados obtenidos utilizando condiciones iniciales más realistas, si bien son cualitativamente similares a los obtenidos con condiciones iniciales arbitrarias, presentan diferencias importantes en las historias de acreción de los planetas de la zona habitable, por ende en las masas y cantidades de agua finales que presentan.En segundo lugar estudiamos la formación de sistemas planetarios análogos al Sistema Solar. Para vincular la etapa gaseosa y la etapa post-gas de la forma más realista posible, mejoramos y actualizamos el código semianalítico de formación planetaria antes mencionado incorporándole el tratamiento de fenómenos relevantes. Estudiamos la evolución de una gran diversidad de sistemas planetarios mediante un primer estudio de síntesis poblacional que nos permitió determinar cuáles son los parámetros y escenarios que dan lugar a la formación de sistemas análogos al Sistema Solar. Luego, estudiamos la evolución post-gas de dichos sistemas mediante el uso de simulaciones de N-cuerpos, y utilizando las distribuciones de embriones y planetesimales al final de la etapa gaseosa como condiciones iniciales. Los resultados de la síntesis poblacional nos indican que los escenarios más favorables para la formación de sistemas como el nuestro son aquellos que presentan nulas o bajas tasas demigración, y que se formaron a partir de planetesimales pequeños. Las simulaciones de la etapa post-gas nos indican que la formación de planetas potencialmente habitables (PPHs)sería un proceso común en estos sistemas. Sin embargo, la eficiencia en la formación está directamente relacionada con el tamaño de los planetesimales. Cuanto menor es el tamaño delos planetesimales mayor es la eficiencia en la formación de PPHs. Además, los fenómenos de migración tipo I y tipo II en estos sistemas favorecerían la formación de PPHs si los sistemasse forman a partir de planetesimales pequeños. También determinamos que los planetas más comunes en la zona habitable serían Súper-Tierras ricas en agua. Finalmente, estos estudiosnos permiten fortalecer nuestro conocimiento sobre la formación y evolución de sistemas planetarios y sobre la potencial habitabilidad de los planetas tipo terrestres que forman.